Die Fotosammlung ist mit rund 2,5 Millionen Objekten der quantitativ umfangreichste Sammlungsbereich. Der Fokus in der Sammeltätigkeit liegt seit jeher auf Fotografien, die inhaltlich einen Bezug zur Steiermark haben und/oder in der Steiermark entstanden sind und/oder von steirischen Fotograf*innen stammen. Thematische Schwerpunkte sind u. a. die lokale, professionelle Atelierfotografie, die Porträtfotografie, Amateurfotografie und private Erinnerungsfotografie (sog. „Knipserfotografie“) wie auch die Dokumentations- und Pressefotografie. Die Fotosammlung umfasst, neben jenen Aufnahmen, die durch die eigene Dokumentationstätigkeit von Fotograf*innen der Multimediale Sammlungen bis 2009 entstanden sind, vor allem historische Aufnahmen namentlich bekannter aber auch anonymer Fotograf*innen, die bis in die Mitte des 19. Jahrhunderts zurückreichen. Anhand dieser Bestände lässt sich die Geschichte der Fotografie in der Steiermark seit ihren Anfängen nachzeichnen.